Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона.

New: Глобальный каталог ресурсов для изучения английского языка
GENNIE - ГАЛЕРЕЯ СТИЛЬНЫХ ПОДАРКОВ
 

   Таллий (хим.; Thallium; по Круксу, 1873 г., и согласно  с  Лепьерром,
1893 г., Tl=204, l, если O=10) - дает две степени окисления, окись Tl2O3
и закись Tl2O. Это самый тяжелый член  менее  основной  подгруппы  III-й
группы (Аl, Ga, In, Тl) периодической системы,  подобно  свинцу  в  IV-й
группе (Si, Ge, Sn, Pb). Благодаря большому атомному весу и  невысокому,
сравнительно, типу соединений ряда окиси Т. является  уже  в  этом  ряду
настоящим металлом и, тем более,  в  соединениях  типа  закиси,  где  во
многих случаях он относится как  щелочной  металл.  Чистый  Т.  обладает
синевато-белым  цветом  и   металлическим   блеском,   несколько   более
серебристым, чем блеск свинца; он столь мягок,  что  чертится  ногтем  и
даже свинцом - почти как натрий; ковок, но,  благодаря  малой  вязкости,
трудно вытягивается в проволоку; трудно  пилится,  так  как,  вследствие
мягкости, легко засоряет инструмент; дает на бумаге  черту  синеватую  с
желтоватым  рефлексом.  Плавится  Т.  при  290°  и  при  очень   высокой
температуре летуч; в струе водорода он может быть  перегнан.  Была  даже
определена плотность пара Т. (В. Мейер и Лильтц,  1887  г.);  при  1728°
она, по отношению к  водороду"  оказалась  равной  205,8  и  отвечающей,
следовательно, такой частице: Tl2. Удельный вес Т. - 11,8.  Теплоемкость
- 0,03355. При нагревании посредством  паяльной  трубки  Т.  окисляется,
образуя красноватый пар и развивая особый запах. Но и при  обыкн.  темп.
металл тускнеет на воздухе,  во  влажном  же  воздухе  окисляется  очень
быстро. Сохраняют Т.. в глицерине или в воде, которую  он  не  разлагает
при обыкн. темп. При доступе воздуха Т., однако,  растворяется  в  воде,
превращаясь в гидрат закиси TlOH и в углекислый Т. Tl2CO3,).  Соли  того
же типа образуются, когда Т. растворяется в кислотах, из которых быстрее
всего действуют на  металл  азотная  и  серная  -  как  крепкие,  так  и
разведенные,  соляная  же  кислота  растворяет  трудно.  Растворение   в
разведенной  серной  кислоте  совершается  при  выделении  водорода.  Т.
осаждается из своих соляных растворов цинком, но не железом,  и  в  свою
очередь осаждает свинец, медь, ртуть, серебро и золото.  Т.,  осажденный
из раствора при электролизе или цинком TlsSO4,  представляет  или  смесь
листочков и  игол,  или  только  широкие,  сильно  блестящие  пластинки;
плавленный  металл  также  кристалличен.  Т.  дает  сплавы   с   другими
металлами. Закись Т., черный порошок, возникает при окислении металла на
воздухе вместе с некоторым количеством окиси и в чистом виде может  быть
получена путем нагревания своего гидрата в отсутствии воздуха при  100°.
Она плавится при 300° в темно-желтую жидкость, которая сильно  действует
на стекло и застывает  в  желтую  массу.  При  обыкновенной  температуре
закись притягивает влагу, превращаясь в желтый  гидрат,  который  хорошо
растворим в воде и может быть выкристаллизован из раствора в виде иголок
состава. Растворы чистого гидрата  закиси  лучше  всего  готовить  путем
разложения  надлежащим  количеством   едкого   барита   растворов;   они
неокрашены, имеют сильнощелочную реакцию и  вообще  похожи  на  растворы
едкого кали или натра. растворим и в спирте. Закись Т. дает с  кислотами
серной, фосфорной и хлорной средние соли, которые растворимы  в  воде  и
изоморфны с соответствующими солями калия; растворимостью обладает также
соль угольной кислоты; но соли галоидоводородных кислот,  исключая  TlF,
трудно растворимы, что сближает Т. со свинцом.  Сульфат,  -  ромбические
призмы, при красном калении плавится, разлагаясь с  выделением  SO2.  Он
имеет следующую растворимость: в 100 вес. ч. воды растворяется  4,8  ч.,
11,5 ч., 19,3 ч. при 18°, 62°, 101°. Дает  двойные  соли,  изоморфные  с
аналогичными  солями  калия  Tl2Mg(SO4)2*6H2O,  и   алюминиевые   квасцы
TlAl(SO4)2*12H2O(хромовые  и   железные   квасцы   так   же   известны).
Кристаллический гидросульфат  TlHSO4*3H2O  при  нагревании  плавится  и,
быстро выделяя пары воды и серной кислоты, превращается затем в сульфат.
Нитрат, непрозрачные, белые, ромбические призмы,  плавится  при  205°  и
затем, при охлаждении, превращается в стекловидную массу;  100  вес.  ч.
воды растворяют 10,67 ч., 43,48 ч., 588,2  ч.  при  18°,  58°,  107°;  в
спирте нерастворим. Карбонат  как  упомянуто,  легко  образуется,  когда
угольный ангидрид вводится в раствор. Эта соль  нерастворима  в  спирте;
растворимость ее в  воде  довольно  значительна,  именно,  100  вес.  ч.
растворяют 5,23 ч., 12,85 ч., 22,4 ч.  при  18°,  62",  100,8°..  Водные
растворы имеют  едкий,  металлический  вкус  и  щелочную  реакцию;  соль
кристаллизуется из них в виде блестящих  моносимметрических  призм;  она
плавится  при  нагревании  и  при  более  высокой  темп.  выделяет  СО2.
Гидрокарбонат кристаллизуется в виде игол (Giorgis, 1894), если испаряют
на холоду водный раствор, насыщенный углекислым газом;  он  очень  легко
превращается в Tl2CO3 Когда для приготовления флинтгласа  вместо  поташа
употребляют Tl2CO3, то получается таллиевое стекло, которое легкоплавче,
тверже и тяжелее  (уд.  в.  5,6)  обыкновенного  флинтгласа  и  обладает
большим показателем преломлением  (до  1,97),  вследствие  чего  находит
применение в оптике; Т. в таком  стекле  может  играть  роль  не  только
калия, но, частью, и свинца. Хлористый  Т.,,  образуется,  когда  металл
горит в хлоре, а также осаждается при действии  соляной  кислоты  на  не
особенно  слабые  растворы  той  или  другой  соли  Т.  в  виде   белого
творожистого  осадка,  похожего  на  хлористое  серебро  еще  и  в   том
отношении, что на свету  он  приобретает  фиолетовую  окраску;  в  едком
аммонии этот осадок растворим трудно  (отличие  от  AgCI),  но  (подобно
PbCl2) ему свойственна некоторая растворимость в воде, именно  100  вес.
ч. воды растворяют 0,198 ч., 0,265 ч., 1,427 ч. при 0°,  16°,  100°.  Из
воды кристаллизуется в форме  кубов;  он  легко  плавится  в  желтоватую
жидкость, которая при охлаждении превращается в белую,  довольно  гибкую
кристаллическую массу. При 719° - 731°  хлористый  Т.  кипит;  плотность
пара найдена равной 122,7 (Роско, 1878) по отношению к водороду,  т.  е.
она близко отвечает принятой частичной формуле. Известны двойные соли  с
хлорными ртутью, золотом, платиной;  они  получаются,  как  всегда,  при
простом смешении водных растворов. Желтый хлороплатинат Tl2PtCl6  трудно
растворим - в 15600 вес. ч.  воды.  С  бромом  и  йодом  Т.  соединяется
труднее, чем с хлором. Бромистый Т. имеет желтоватый  цвет,  а  йодистый
Т., - желтый. По причине малой растворимости в воде (для  1  веc.  ч.  в
16000 ч.),  они  осаждаются  из  слабых  даже  растворов  бромистым  или
йодистым калием; не разлагаются ни  разведенными  серной,  или  соляной,
кислотами, ни едким кали,  но  азотная  кислота  из  TlJ  выделяет  йод.
Фтористый Т., TlF, при 15° растворим в 1,25 вес. ч. воды; но  в  кипящей
воде  -  труднее.  Кристаллизуется  в  виде  блестящих   октаэдров   или
кубооктаэдров. Такие же кристаллы дает  и  соединение  его  с  фтористым
водородом,  HTIF2  которое  выделяется  при  испарении  раствора  TlF  в
плавиковой кислоте над  серной  кислотой.  Окись  Tl2O3  образуется  при
сжигании металла в чистом кислороде, для чего расплавленный Т. вносят  в
атмосферу  этого  газа;  при  этом,   благодаря   высокой   температуре,
образуется некоторое количество и закиси, так  как  в  нее  при  красном
калении окись способна превращаться вполне. Темно-красный порошок  окиси
получается также, если пропускать ток от  нескольких  элементов  Бунзена
через  подкисленную   воду,   употребляя   металлический   Т.   в   виде
положительного полюса. Окись нерастворима в воде и  щелочах  и,  подобно
глинозему, есть основание слабое. Соли окиси бесцветны,  если  содержать
неокрашенную кислоту, и мало постоянны; они не только разлагаются водой,
осаждая  гидрат  окиси  или  превращаясь  в  основные  соли,  но   легко
переходят, выделяя кислород (или хлор), и в соли закиси. Эти  последние,
с другой стороны, могут служить исходным материалом для получения  солей
высшего  типа  путем  окисления  при  невысоких  температурах.   Сульфат
Tl2(SO4)3*7H2O., бесцветные таблички, может быть выкристаллизован из той
жидкости, которая получается при кипячении раствора Tl2SO4 в разведенной
серной кислоте с двуокисью свинца или перекисью бария. Та же самая  соль
получается и при испарении раствора окиси в теплой  разбавленной  серной
кислоте, как из раствора ее в азотной кислоте (уд. в.  1,4)  может  быть
выкристаллизован   нитрат   Tl(NO2)3*8H2O.   Трелхлористыи   Т.,   TlCl3
получается при взаимодействии хлора с TlCl под водой, при чем образуется
раствор,  из  которого  под  колоколом  воздушного   насоса   выделяются
расплывчатые призмы состава.. Если нагреть смесь спиртовых  растворов  и
аммиака, то получается белый кристаллический осадок состава  Tl(NH3)3Cl3
который водой разлагается на нашатырь и окись Т. фиолетового цвета:
   Tl(NH3)3Cl3 +3H2O=Tl2O3+6NH4Cl
   Вообще же  соли  высшего  типа,  вследствие  малого  их  постоянства,
изучены в  значительно  меньшей  степени,  чем  закисные  соли.  Если  в
щелочной  раствор  Т.  или  содержащий   уксусную   кислоту   пропускать
cеpoвoдород,  то  осаждается   черный   сернистый   Т.,   Tl2S   который
представляет микроскопические тетраэдры,  если  раствор  содержал  следы
свободной серной кислоты. Сернистый  Т.  нерастворим  в  воде,  щелочах,
сернистом аммонии и цианистом калии; трудно растворим в уксусной кислоте
и легко в минеральных. При сплавлении  Т.  с  избытком  серы  получается
трехсернистый Т., черная масса, похожая на вар; при 12° он тверд и ломок
(раковистый  излом),  при  летней   температуре   мягок   и   пластичен.
Трехсернистый Т, есть тиоангидрид; известно соединение его  с  сернистым
калием, KTlS2 - красный кристаллический порошок, нерастворимые в воде  и
разлагаемые кислотами. В природе Т. встречается в различных колчеданах и
в  некоторых  слюдах,  содержащих  литий;  минерал  крукезит,  найденный
Норденшильдом (1868  г.)  в  Швеции  и  так  названный  в  честь  Крукса
(crookesite, Crookes), содержит Т. до 17% - это селенистые  Т.,  медь  и
серебро: 2.5Tl2Se+21Cu2Se+Ag2Se
   Когда колчеданы подвергаются обжиганию. с целью превратить  сернистый
газ в свинцовых камерах в серную кислоту, то в трубах,  проводящих  SO2,
осаждаются в виде пыли различные вещества, которые попадают  и  в  самые
камеры. Исследуя осадки такого сорта из Тилькероде на Гарце, Крукс нашел
(1861 г.) вместе с селеном новый элемент, дающий  по  внесении  в  пламя
газовой лампы характерный спектр, содержащей одну яркую  зеленую  линию,
откуда и произошло название таллий (погречески - зеленая  ветка).  Затем
Лами (1862 г.), который открыл Т. независимо от Крукса,  произвел  более
подробные исследования нового элемента  и  установил  его  металлическую
натуру (сначала полагали, что Т.  есть  неметалл  из  группы  серы).  Из
содержащих селен отбросов камерного производства  Т.  извлекается  путем
кипячения с  разведенной  серной  кислотой  и  осаждается  из  сгущенной
фильтрованной жидкости цинком. Для очищения его  еще  раз  растворяют  в
серной  кислоте  и  осаждают  йодистым  калием  в  виде,   который   при
выпаривании с серной кислотой дает чистый сульфат Т., а из него получают
электролизом чистый Т. При анализе Т. примыкает к группе железа, так как
он сероводородом из кислых растворов не осаждается, средние же  растворы
с сернистым аммонием дают сернистый Т., Tl2S, в осадке.  Растворив  его,
вместе с другими сульфидами и окисями З-ей группы, в азотной  кислоте  и
нейтрализовав кипящий раствор содой,  охлаждают  жидкость  и  прибавляют
платинохлористоводородной кислоты, при чем осаждается  труднорастворимый
хлороплатинат талия.

Начало А Б В Г Д Е Ж З И Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я

Курсы английского языка
Африканские косички, мастер-стилист