Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона.

New: Глобальный каталог ресурсов для изучения английского языка
GENNIE - ГАЛЕРЕЯ СТИЛЬНЫХ ПОДАРКОВ
 

   Осмий  (хим.;  Osmium;  Os=190,  3[0=15,96],  К.  Зейберт,  1891)   -
принадлежит к семье платиновых металлов, один из тяжелых членов  ее;  по
атомному весу он легче иридия, а по удельному Немного  тяжелее  его.  По
всем свойствам он занимает в VIII группе периодической системы место под
железом и рутением; подобно последнему, образует летучий  высший  окисел
типа RO4, осмиевый ангидрид,  который  получается  весьма  легко  -  при
прямом  сжигании  металла  в  кислороде  или  воздухе,  к  чему  рутений
неспособен. Открыт О. одновременно с иридием (Теннант, 1803), потому что
главный  минерал,  в  котором  он  находится,  есть   осмистый   иридий,
встречающийся вместе с другими платиновыми металлами и отделяемый от них
весьма легко при обработке царской водкой,  в  которой  он  нерастворим.
Способ  обработки  осмистого   иридия:   накаливают   (Фреми)   минерал,
помещенный в фарфоровой трубке, в струе кислорода (или воздуха), который
предварительно пропущен через серную кислоту ради осушения и очищения от
пыли, и уловляют OsO4 в виде кристаллов в хорошо охлажденном  приемнике,
а  небольшое  количество  несгустившегося  пара  поглощается  в   другом
приемнике  раствором  едкого  кали.  Осмивый  ангидрид  OsO4  -  большие
бесцветные призмы; при нагревании рукой он делается  мягким,  как  воск,
при 40° плавится, а  при  l00°  кипит,  превращаясь  в  бесцветный  пар,
плотность которого 128,4 (H = 1, при 246°-285° - Девилль и Дебрэ) вполне
подтверждает приведенную формулу, OsO4 сильно и неприятно пахуч  (отсюда
название металла от osmh - запах)  даже  при  обыкновенной  температуре,
напоминая запах хлористой серы; пары его ядовито действуют  на  глаза  и
органы дыхания. Растворимость  в  воде  значительная,  хотя  растворение
совершается медленно; раствор не имеет кислой реакции и обладает запахом
ангидрида;  этот  запах  пропадает,  если  прибавить  щелочи   очевидно,
вследствие образования соли; но осмивая кислота  столь  слабая  кислота,
что вытесняется; в растворе, даже углекислотой, при чем запах  ангидрида
снова появляется; соли ее некристалличны и при  нагревании  ангидрид  из
них обыкновенно улетает, за исключением щелочных солей;  растворы  солей
окрашены в красно-желтый цвет. OsO4 растворяется в эфире  и  спирте,  но
такие растворы постепенно выделяют металлический О., причем растворитель
окисляется. Вообще  OsO4  легко  восстанавливается  разными,  способными
окисляться веществами, вследствие чего и необходимо  при  получении  его
избегать пыли; по этой же причине  осмиевая  кислота  употребляется  для
окрашивания гистологических препаратов в  черный  цвет  (порошкообразным
О.). Если к щелочному  (КОН,  а  также  NaOH)  раствору  OsO4  прибавить
немного спирта, то происходит  разогревание,  сопровождаемое  появлением
запаха алдегида и изменением красного цвета жидкости  в  фиолетовый;  из
такого раствора спирт осаждает кристаллы осмистокислого  калия,  состава
K2OsO4.2Н2O, которые могут быть получены  в  более  крупном  виде,  если
сильно щелочной раствор OsO4 смешать  с  азотистокислым  калием  и  дать
стоять (Фреми). Та же соль получается, особенно  при  нагревании,  и  из
раствора OsO4 просто в избытке крепкого КОН, при  чем,  конечно,  должен
выделиться кислород (Клаус).  Соответствующая  осмистая  кислота  H2OsO4
получается (Морат и К. Бишин, 1893) при разложении водой калиевой соли в
присутствии спирта и в струе  водорода,  так  как  при  доступе  воздуха
образуется OsO4; эта кислота обладает цветом сажи и нерастворима в воде;
серная кислота на нее не действует, соляная на холоде слабо действует, а
азотная легко, превращая в OsO4; способ получения:
   K2OsO4 + 2Н2О= H2OsO4 + 2КОН
   Показывает, что это тоже  очень  слабая  кислота;  ангидрид  ее  OsO3
неизвестен. Если нагревать металлический О. В струе хлора, то получаются
хлористые соединения - одно более летучее  высшего  типа  OsCl4,  возгон
которого представляет  темно-красный  порошок,  другое,  менее  летучее,
низшего  типа  OsCl2,  возгоняющееся  в  виде  темно-зеленых  игол.  Оба
соединения в небольшом количестве воды растворимы с желтым  или  зеленым
цветом, но избытком  ее  разлагаются,  при  чем  образуются  осмиевая  и
соляная кислоты и металлический О.; вода не производит разложения,  если
присутствует хлористый калий, с  которым  соединения  обоих  типов  дают
двойные соли, напр. OsCl4.2KCI, которая в порошке  по  цвету  напоминает
сурик или образует  темно-бурые  октаэдры.  Двойная  соль  особого  типа
OsCl3.3KCl.3Н2O, темно-красные кристаллы, получается,  если  к  раствору
OsO4 в  едком  кали  прибавить  аммиаку  (для  восстановления)  и  затем
насытить его соляной кислотой.  Соответственные  кислородные  соединения
OsO, Os2О3 и OsO2  получаются  при  нагревании  солей  с  содой  в  токе
углекислоты. В низших типах своих соединений О. играет роль  металла.  В
парах серы  О.  горит;  растворы  хлористых  его  соединений  осаждаются
сероводородом (Берцелиус); из раствора K2OsO4  сероводород  осаждает  не
OsS3, a OsS2, и в  растворе  образуется  многосернистый  калий  (Фреми);
H2OsO4 легко реагирует с сероводородом - продукт, бурый  порошок,  имеет
состав  Os2O3S2H2  (Морат  и  Вишин)  и  с  серной   кислотой   выделяет
сероводород;  подкисленный  соляной  кислотой  раствор  OsO4  дает   при
осаждении сероводородом гидрат OsS4 -  этот  осадок  нельзя  сушить  при
высокой  температуре,  так  как  при  этом  он   загорается;   сернистые
соединения О. нерастворимы ни в  щелочах,  ни  в  сернистых  соединениях
щелочных металлов или аммония. При действии аммиака на  раствор  OsO4  в
едком кали осаждается особая соль, так называемый осмиамовокислый  калий
(Фритче и Струве, 1847); она кристаллизуется в светло-желтых октаэдрах и
имеет состав (Жоли, 1891). OsNO3K, образуясь по уравнению:
   OsO4 +КОН + NH3 = OsN3K + 2Н2О.

Начало А Б В Г Д Е Ж З И Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я

Курсы английского языка
Африканские косички, мастер-стилист