Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона.

New: Глобальный каталог ресурсов для изучения английского языка
GENNIE - ГАЛЕРЕЯ СТИЛЬНЫХ ПОДАРКОВ
 

   Лимонная кислота (хим.) - 4-атомно-трехосновная  оксикислота  состава
С6Н8О7 = СН2(СООН).С(ОН)(СООН).СH2(CООН), открыта Шееле  в  1784  г.  Л.
кислота очень распространена в растениях; в свободном виде и  почти  без
примеси  других  кислот  находится  в  значительном  количестве  в  соке
лимонов, в бруснике и клюкве; в смеси с яблочной и винной  кислотами,  в
крыжовнике, смородине, чернике, малине, рябине и др.; в виде солей калия
и кальция в табаке, латуке, свекловице и пр. Л.  кислота  применяется  в
ситцепечатании, в  медицине,  для  приготовления  лимонадов  и  проч.  В
технике она получается из лимонного сока, который содержит ее  от  6  до
7%. Л. сок насыщается при паровом нагреве медом в деревянных, выложенных
свинцом, чанах, причем оседает  труднорастворимая,  особенно  в  горячей
воде,  лимонноизвестковая  соль.  Осадок  известковой  соли  промывается
горячей водой  и  разлагается  разбавленной  серной  кислотой.  Раствор,
содержащий освободившуюся  из  соли  Л.  кислоту,  отфильтровывается  от
осевшего гипса и сгущается при нагревании паром в свинцовых чренах или в
вакуум-аппаратах и кристаллизуется  в  свинцовых  кристаллизаторах.  Для
очищения Л. кислоту вновь растворяют в воде,  фильтруют  через  животный
уголь и несколько раз  перекристаллизовывают.  Синтетически  Л.  кислота
получена  (Grimaux  et  Adam,  1881)  рядом   превращений,   исходя   из
симметрического дихлоргидрина глицерина СH2Сl. СН(ОН). СН2Сl.
   Ее можно получить также из ацетоуксусного эфира: СH3СО. СН2(СО2C2Н5),
переходя   через   CH2Cl.   СО.   СН2(СО2C2Н5),   CH2CN.CO.CH2(CO2C2H5),
СН(СО2C2Н5). СО.СН2(СО2НC2H5) и CH2(CO2C2H5).  C(OH)(CN).  CH2(CO2C2H5).
Этими реакциями синтеза и способностью легко переходить, отщепляя Н2O, в
аконитовую   кис.   СН2(СООН).С(СООН):СН(СООН),   которая   затем    при
восстановлении дает трикарбаллиловую  кис.  СН2(СООН).СН(СООН)СН2(СООН),
вполне определяется вышеприведенное  строение  Л.  кислоты.  Л.  кислота
кристаллизуется в прозрачных бесцветных призмах ромбической системы  уд.
веса 1,54 с  одной  частицей  кристаллизационной  воды.  При  70  -  75°
кристаллы спекаются, теряя воду. Если выпаривать раствор Л.  кислоты  до
тех  пор,  пока  температура  не  достигнет  130°,  то  при   охлаждении
выделяются кристаллы безводной  Л.  кислоты  с  темп.  плав.  153°.  Эти
кристаллы обладают замечательным свойством выделяться и при  последующих
перекристаллизациях из холодных растворов в безводном состояния (Witter,
1892). Л. кислота оптически недеятельна  (отличие  от  винной  кислоты);
растворяется в воде в 3/4 своего веса при 15° и в 1/2 при  1000;  хорошо
растворима в спирте, мало в эфире. При нагревании  Л.  кислоты  до  175°
самой по себе, а также с крепкими кислотами, она переходит в  аконитовую
кислоту (см. выше), а при сухой  перегонке,  теряя  воду  и  СО2  и  при
одновременном образовании ацетона, в ангидриды итаконовой и цитраконовой
кислот. Под влиянием окисляющих веществ (HNO3, КМnО4 и др.) Л. кислота в
большинстве случаев  дает  либо  щавелевую  кислоту,  либо  ацетон.  При
нагревании с крепкой серной  кислотой  Л.  кислота,  как  a-оксикислота,
отщепляет муравьиную кислоту и превращается в ацетондикарбоновую кислоту
СН2(СОНО).СО.СН2(СОНО), которая далее распадается на СО2 и  ацетон  (ср.
Молочная кислота). Как трехосновная кислота,  Л.  кислота  дает  3  ряда
солей   и   сложных   эфиров.   Триметиловый   эфир    C3H4(OH)(CO2CH3)3
кристалличен, плав. при 78,5 - 79° и перегоняется,  отчасти  разлагаясь,
при  283°  -  287°.  Триэтиловый   эфир   С3Н4(ОН)(СО2C2Н5)3   жидкость,
перегоняется при 185° (17 мм.). Из солей Л. кисл. только  соли  щелочных
металлов легко растворимы в воде (для соли калия  отличие  от  такой  же
соли   винной   кислоты).   Из   других   примечательны   соль   кальция
(С6Н5O7)2Са+4Н2О, которая труднее  растворима  в  горячей  воде,  чем  в
холодной;   соль   бария   (С6Н5O7)2Ва3+31/2Н2О,   представляющая    под
микроскопом  характерную  кристаллическую  форму;  серебряная   соль   -
клочковатый осадок, растворимый в кипящей  воде,  и  свинцовая  -  белый
осадок, растворимый в аммиаке.  Заключая  в  своем  составе  алкогольный
водный остаток,  Л.  кислота  способна  образовать  сложные  эфиры  и  с
кислотами.   Таковы:   нитро-Л.   кислота   (CH2.COHO).   2C(NO3)(COHO),
образующаяся при действии на Л. кислоту смеси  дым.  азотной  кислоты  с
серною;   и   ацетил-Л.   кислота,   образующаяся    в    виде    эфиров
C3H4(O.COCH3)(CO2R)3  при  действии  хлористого  ацетила  на  упомянутые
триметиловый и триэтиловый эфиры Л. кислоты и в виде  ангидрида  C3H4(O.
COH3)(COHO)(CO)2O (крист.,  темп.  пл.  121°)  при  действии  хлористого
ацетила на самую Л. кислоту. При действии йодистого этила  на  натриевое
производное триэтилового эфира C3H4(NaO)(CO2С2H5)3 получен тетраэтиловый
эфир С3Н4(ОС2Н5) (СО2С2Н5)3, в котором четвертый остаток  С2Н5  замещает
водород алкогольного водного остатка Л. кисл. по типу простых эфиров.
   Л.  кислота  и  ее  соли,  под  влиянием  различных  микроорганизмов,
способны  бродить:  выделяется  углекислота  и  образуются   обыкновенно
уксусная или масляная кислоты, или же обе вместе, а иногда  еще,  смотря
по условиям, спирт, водород и  янтарная  кислота.  Аммиак,  действуя  на
триметильный  эфир,  дает  наряду  с  цитраминовыми  кислотами  цитрамид
C3H4(OH)(CONH2)3, кристаллическое вещество, плавящееся с разложением при
210 - 215°.
   Ф. Ю. Ворожейкин.

Начало А Б В Г Д Е Ж З И Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я

Курсы английского языка
Африканские косички, мастер-стилист